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陕西海之梦化工有限公司
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消泡剂的液体洗渌剂组合物。含有可分散硅氧烷消泡剂的液体洗涤剂组合物。一种用于掺入浓缩液体洗涤剂中、含有硅氧烷的可分散消泡剂，其中该消泡剂给稳定的均匀洗涤剂提供受控发泡行为。消泡剂或防泡剂是一种当以低浓度添加到发泡液体中时能控制发泡问题的材料。消泡剂使泡沬崩溃速度与泡沐形成速度平衡。此外，这祥的材料还能除去难看和讨厌的表面泡沫，各种类型的悬浮液、 混合物和浆状物的过滤、加水、洗涤与排水。消泡剂传统上应用于这样一些使用领域，如制浆造纸工业、油涞和胶乳、涂布工艺、肥料、纺织品、发酵工艺、金厉加工、粘合剂、嵌缝胶和聚合物制造、甜菜工业、油井水泥、淸洗化合物、冷却塔，以及情况复杂的化学工艺，例如**和工业一级与二级废水处理设施。对于消泡剂来说，至关重 要的是，它是倩性的而且不能与使用它的那个产品或系统反应，以及它对诙产品或系统不产生有害影响。硅氧烷消泡剂或硅气烷防泡剂掺入液体洗涤剂中的做法不是新的， 不过，它也并不常见。其原因是，特别难以均匀地把消泡剂配方分散到像液体洗涤剂这样的含水介质中。液体洗涤剂是一种复杂的化学配方，经常是这类配方的复杂性妨碍消泡剂组合物在该洗涤剂中的均匀分散。结果经常是丧失均匀性，以及消泡剂絮状物积累在该洗涤剂的表面。当前的首要趋势之一是转向更浓的液体洗涤剂。这种转变提供了液体配方制造与使用的固有效率，例如液体的可泵送性和容易测重, 同时降低了包装费用和货运费用的负担。消费市场产品和工艺配方都在出现这种趋势。向浓液体转变通常需要减少配方液体中的含水量。这导致这些液体洗涤剂配方中电解质和固体水平提髙。另一种变化是对有助于洗涤剂成分如表面活性剂增溶的非水溶剂的依赖。这两种变化都使防止发生物理分离和/或聚集现象的消泡剂微滴增溶更加困难。浓缩洗涤剂液体抗凝聚和聚集的稳定 性的非常大幅度玫善。在减少聚集方面，本产品能玫善消泡剂的分散均匀性，提供更均一和可再现的泡浓控制给料，和避免形成那种在贮存期间往往会沉底或漂浮的、难看的消泡剂微滴凝聚块状物，从而有助于其稳定性和提供几乎看不见其外形的消泡剂，必要时还可配制成透明液体。因此，如果对诸如Aizawa等人所述的那样一些组合物加以玫性，以提供消泡剂组合物、非水相、附加填料、尤其通过使用颗粒状稳定剂的、玫善的组合，就能得到玫善的泡浓控制。液体洗涤剂或含水介质的可均匀分散硅氧烷消泡配方，其中该消泡组合物可分散到该液体洗涤剂或该含水介质中，以期形成有受控发泡性能的稳定、相对均匀的配方。另一个目的是提供一种有大大该善的抗凝聚与分离稳定性和易分散性的可分散硅氧烷消泡组合物。大大提高消泡剂微滴在高浓液体洗涤剂介质中贮存期间抗凝聚的稳定性也是本产品的一个目的。 本产品的又一个目的是改善浓洗涤剂液体中抗聚结和凝集的稳定性。 本产品的进一步目的是改善硅氧烷消泡剂的分散均匀性和避免形成那种在贮存期间往往会沉底或漂浮的消泡剂微滴凝聚块状物。用于洗涤剂组合物的其它成分也可以采用，例如酶和稳定剂或其活化剂，污垢悬浮剂，污垢释放剂，荧光剂，磨料，失光泽抑制剂，着色剂，和香料。较好的是，按照本产品的液体洗涤剂组合物也可以呈“浓缩形 式”，在这样的情况下，按照本发明的液体洗涤剂组合物将含有比惯常液体洗涤剂更少的水。典型地说，这种浓缩液体洗涤剂的含水量低于该洗涤剂组合物的30%、更好的是低于20%、是低于10%消泡剂组合物已被制备和试验，能力和确定这些淸泡剂组合物的稳定性和性能。本产品的主要成分之一是二珪油，它是一种常用的消泡剂，消泡剂中所占的比例有一定的范围，如果用量太少，则达不到迅速消泡的效果，如果用量太多不伹没增加消泡效果反而还会增加产品的成本，一般选择0.5~5%比 较适宜，而是2%。本发明消泡剂另一主要成份是硬脂酸，其分子式为ch3 (CH2) 16cooh。 它的比重较小，一般都浮在介质表面上，它有自聚作用，其自身静电可产生化力将泡沫破坏，它在消泡剂中所占的比例也有一定范围，如果用量太少达不到消泡的效果，而用量太多，会使消泡剂呈白色影晌其外观，一般选择0.5~3%比较适宜，是2.5%,本发明的消泡剂除含有上述两种物质外， 余下的成份可以全部是聚气甘油醚，在 4000?5000之间，它也是常用的消泡剂，其主要作用是抑制泡沫生长；也可以全部是聚气聚气乙 基甘油，分子量在3000~4000之间，它也是常用的消泡剂，其主要作用是瞬间消泡；还可以是橐气甘油醚和聚气聚气乙基甘油醚的混合输，两者可以是任意比例混合，但是混合。产品的消泡剂其制备工艺过程如下将规定数量的硬脂酸、聚气聚气乙基甘油期和或聚气甘油醚置于容器中，在撹拌条件下加热使之液相温度：以便将磺腊酸熔化。当硬脂酸全部熔化后再加入规定数量的二甲塞硅油，搅拌20-30分钟即可得到外观是半透明的液体。产品相比现有技术具有如下优点*1.表面活性大、表面张力小、对水的接触角大、消泡力强、抑泡时间长。2.耐溢、抗气化、不易挥发、化学稳定性高、 不易与起泡介质发生化学反应。3.无毒害可广泛用于食品、医药及其它工业上，根据不同的使用范围选择不同的组分和比例。4.用量虽少但效果优于其它消泡剂。5.用该消泡剂可增加产物的效价。取0.5份硬脂酸和99份聚气聚氧乙基甘 油醚，将它们加入有蒸汽夹套的反应釜中，开动搅拌器并向夹套向通入蒸汽，使容器内的温度**过 70t：,当硬脂酸全部熔化后再向反应签内加入0.5 份的二硅油，撞拌30分钟即可得到外观是半 透明的消泡剂液体100份。取0.5份?脂酸、99份聚气甘油醚和0.5 份二硅油重复例1的操作，可得到外观是半透 明的消泡剂液体〗00份。取2份硬脂酸、48份聚气甘油醚、48份 聚氧聚气乙基甘油醚和2份二硅油重复例 1的操作，可得到外观是半透明的消泡剂液体100份。取2份硬脂酸、60份聚气聚气乙基甘油 醚、37份聚气甘油醚和1份二砝油重复 例1的操作，可得到外观是半透明的消泡剂液体 100 份。取3份硬脂酸、96份聚气聚气乙塞甘油 醚和1份二珪油重复例1的搡作，可得到外观 是半透明的消泡剂液体100份。取2份硬脂黢、93份聚气甘油醚和5份 二珪油重复例1的操作可得到外观是半透明的 消泡剂液体100份。产品提供的以硅氧烷剂的乳液型消泡剂，消泡剂已有技术中的那些问题和缺点，不发明消泡剂千含,作为乳液介质的水，溶解在该水介质中作为乳化剂的表面活性剂，以及**聚廷氧烷组合物，该组合物由臂机规和粉碎得很细的氧化硅填料所组庾并且以乳化的粒子形式分散于上迩水介质中，粒度分布是粒径分散粒子之体积分数至少为4 0 9oo 因此，产品提供了一种使水发泡液消泡的有效方法，硅氧烷为基剂的乳液型消海剂。主要特征是作为被分散相的所说**聚桂氧烷组合物在所说水乳液介质中有特定粒度分布。也就是讥仅当被乳化粒子的粒度分布满足这样条件时，乳液粒子之体积分数至少为4 0%时，硅氧烷消泡乳液才可以表现出较出色的性能，同时消泡能力和消泡活性持久性也充分得到兼顾。满足这种粒度分布条件财， 任何发泡液的泡沬膜可以接近这些乳液粒子，易于在其上被吸附，乳液粒子而遛到破坏，而且这种作用可以长时间保持。硅氧硅为基剂的乳液型消泡剂的被分散相，烷和粉碎得很细的二氧化硅填料组庇的**烷组合物。消泡剂的初始消泡活性降低，对破坏厚泡沫膜的粗泡沫的消泡能力也降低。事先将欲以乳化的**烷组合物和表面活性剂的混合物加热，并且把欲加入此分散液千的附加量水保持在受控温度.制备具有粒度分布的以硅氧烷为基剂的乳液型消泡剂时，按照这种方式控制倒相时混合物的温度，良好的再现性。附加水的体积，应当足以便水/油型（油包水型) 乳液转变成油/水型（水包油型)乳液。产生倒相所需的水的怀积对控制乳液的粒度分布是有效的。对于被乳化粒子的粒度分布具,控制作用的其它因素包括倒相时引起分散作用所需的搅动条件，例如抱拌器的夹型及其速度。制备的乳液型消泡剂，乳液本身的出色稳定性之外在消泡能力和消泡活性持久性方面特别优越，显示出强消泡能力并且可以破坏厚泡沫膜的粗泡沐。消泡剂在生产过程中以及在食品、发酵、纸浆和造纸工业的污水处理.也可以用于各种发泡水液的消泡处理。在各种工业的生产过程中，水溶液体系中生成的泡沫会引起务 种麻烦，如：降低生产率、增加次品、降低产品装载率以及诸如此炎 的其它问题。尤其在纸浆生产工业中，废水中含有大量能形成泡珠的物质，而抑制泡沫的形成则是必需克服的重要问题。在目前的纸浆生产的方法中，该加工工艺是一种使用盐的碱性加工工艺，该加工工艺亦是目前的主要生产方法。在纸浆工艺过程中，纸浆材料（木材砗片）在和亚、 酸的混合溶液中蒸煮，将木材中除纤维外的其它成份溶解在溶液中而除去以得到纸浆成品。在蒸煮中产生的废水通常称作黑液，它含有大量的木质素盐和其它树脂成份。由于这些物质具有能形成泡沫的属性，导致了在生产过程中， 需将这些物质自纸浆中分离，期间产生形成泡沬的问题。当黑液剩留在分离出来的纸浆中时，在纸浆洗涤工序中仍存在形成泡沫的问题。洗涤过程中，以及在经蒸煮加工生产后的纸浆过筛过程中所形成的泡沫，造成洗涤效率和工艺可操作性的大大下降。在纸浆生产过程中所形成的泡沫引起了种种问题，如：降低成 品纸张的强度，由于电沬在纸张上的斑点，降低成品纸张的品质， 以及对纸张机械上纸张的侵蚀和诸如此类的问题。因此，在纸浆纸生产过程中，应用消泡剂是必不可少的。现巳提出不同种类型的消泡剂，例如：一种消泡组合物，包括 1—20%重量的脂肪族酰胺，1 一 15%重量的溶解在油中的**聚 合物，1 一50%重量的烃油和0—5%重量的日本**公开号1972— 7359所述的脂肪以及一种消泡组合物，包括70—90%重量的非较 性**流体，1一5%重量的疏水性二氧化硅和1 一20%重量的如日 本**公开号1977—5686所述的**碟化合物。一种乳化物，包括0.5—10%重量的快速冷却的酰胺，0.3— 10^重量的疏水性二氧化硅，0.5—5%重量的某种聚合物，0.5— 5%重量的乳化剂，15—65%重量的某种油，20—60%重量的水，0—3%重量的硅酮表面活性剂，0— 0.5%重量的溶液，0—0. 5% 重量的如美国**号4,225,456所报道的硅油。然而，这些消泡剂组合物未必具有所报导的那种的消泡性 能。大多数用于该工艺生产过程中的消泡剂是不溶于水的9当大量 使用这类消泡剂时，由于消泡剂本身凝结，导致不必要的问题，诸 如:塔脂的形成以及由于带油废水和形成二喔星类(dioxines)污染 环境的问题。提供可通过简单的方法生产的一种乳化型消泡 剂组合物，可防止洛脂的形成以及废水带来的环境问题，并具有优 异的消泡性能。该消泡剂组合物消泡的方法。通过对上述目的的大量的研究，从而发现一种通过将 改性硅油与某种非极性**流体和疏水性二氧化硅一起在水中乳 化，就能得到一种消泡剂组合物，它可以通过简单的方法生产，可以防止塔脂的形成和防止废水带来的环境问题，并具有非象优异的消泡性能。由此，乳化型消泡剂组合物是由5—35份重量的某种**流体，0.5-5份重量的硅油，0.5-5份重量的疏水性二氧化硅和1-40份重量的改性硅油在乳化剂的存在下在水中通过乳化形成。消泡方法包括将上述乳化型消泡剂组合物以恒定的 浓度连续加至一种泡沫水溶液液体中。其它目的、特征和优点将在以下说明中进一步揭示。详细说明如下：在用于形成本发明的乳化型消泡剂组合物的组分中，包括某种**流体。该**液体的例子为石蜡烃、烃、芳香烃、石油以及诸如此类.它们中较佳例子为石蜡烃^较佳**流体的更具体的例子为液体石蜡和完全化的石蜡 它们当中，的是液体石蜡。**流体可以采用单独组分或者釆用二种或多种组合的混合物。乳化型消泡剂组合物的**液体的数量为5 -35%重量，较佳为8-25%重量，更佳为10-20%的重量，用产品中的完全化纯化的液体石蜡是具有完全饱和价键的(碘值为0)**液体。通过使用这种**流体在优异的工作环境中可以显示较好的消泡性能。在产品中，用完全化纯化的液体石蜡，具有如下性能，例如，在使用时于15 °C比重为0.84-0.865，动力学粘度为12-70 cst (厘 司)，较佳地为12-50cst，更佳地为12-20cst，氧化值为0.01，碘 值为0，含量为O.lppm或更低以及点为100-120。碘值为0，作为完全化的参数，意味着该碘值为0.01或更 少(按日本油化学品学会2，4，5-71碘值测试方法测量)。除了液体石蜡外用于本发明的其它**流体是合成油。几乎通常作为合成油使用的所有种类的聚合物在某种程度上均可用于本产品该类型的组合物中，合成油的例子为氧化和化氧的无规聚合物，通过将氧化丙稀或氧化和化氧的混合物与3-10个碳原子的醇加成可得到该聚合物，通过丙二醇和乙二醇与氧化的丙氧化反应而得到的聚合物，通过将氧化或氧化和化氧的混合物与丙三醇加成而得到的聚合物，以及诸如此类的聚合物。送到各加油站的燃料也可能含有一定量的分散水或溶解水，这会对以前已知的消泡剂的性能特征产生有害影响。这种水引起消泡特征 20 ?衰减，而且在一些较端情况下可能使该消泡剂增强发泡而不是抑制发泡这样的湿消泡剂也会导致增加燃料箱中的油泥沉积。润滑油往往包含一种烃类基料（例如矿物油）和润滑性能增强成分(例如酯类）的混合物。例如，典型的油含有高度精制的石培烃原料， 在施用和使用期间（例如，在使齿轮箱或满轮润滑时）， 这样的润滑油产品有大量产生泡沫的趋势。这样的发泡，与运动机械零件截留空气的倾向相结合，会对润滑性产生有害影响，这对快速运动的机械零件会是有害的。润滑油的泡沫减少和迅速脱气是对润滑油使用的一个严格技术要求。标准硅油可以用来防止润滑油发泡，而且在很低添加率（约10? 20ppm )时就是消泡剂。然而，它们的使用通常导致一种所不希望的低脱气率。硅油消泡剂效率越高，脱气问题就越显著。例如，硅油典型地在通入的空气流关掉之后约10?分钟内就能夹持和截留空气。**消泡剂（例如，目前技术**行的聚基消泡剂）是有效的润滑油消泡剂，其浓度为约100 ~ 200 ppm。然而，它们作为消泡剂的效率在浓度为约10 一 50 ppm时是非常低的。**消泡剂提供令人满意的脱气速度，但处理速度高到所不希望的程度，甚至比硅油的处理速度高若千倍.在测试这些当前消泡剂时，让一股强空气流在预定时间内通入油内，并测定这样的泡沫油密度随时间的变化。所形成泡沫的密度比新鲜无气油的密度低得多。脱气起快，意味着诸如10分钟后油的密度越高。 因此，对于一种密度为0.872的油来说，由于空气搅入泡沫中的缘故，初始泡沫密度是0.810 ; 10分钟后它又达到其未处理油的原来数值，而用lOppm硅油或200ppm**消泡剂处理的油10分钟后的密度分别为0.832 和 0,844。一般不说，在石油工业中，在油从炼油厂中装运之前，它必须通过一个破乳过程，从而使所不希望的水从中分离、除去目前，破乳是用数量约100 ppm的一种**破乳剂.破乳剂的数量取决于类型和中水的数量。润滑油性能测试：5分钟期间使分散的空气以200毫升/分钟的速率通过200 15 毫升油，记录油/气的体积，并在*二部分测定期间把空气流量率固定在100毫升/分钟消泡性能消泡剂的性能是根据向量筒注入100毫升燃料所得到的泡沫体积或者在量筒中出现清晰燃料表面所需要的时间来评价的。消泡时间往往表示为空白、未处理燃料样品所需时间的百分率。在这种情况下，数值越低，表明泡沫塌陷越快，且消泡剂效率越高。引进燃料中的硅的数量应当尽可能低，但通常是消泡剂的效率随燃料中硅量增加而增加。燃料很经常用DAP添加剂处理，这些添加剂是为了改善发动机性能而引进燃料中的因此，重要的是，施用的消泡剂在DAP的存在下应当保持其性能特征。破乳性能测试：把水的 浓度调整到20%，并搅拌以形成乳液。记录分离水体积随时间的变化。